固体氧化物燃料电池阳极结构的三维成像研究
为了进一步降低燃料电池制备成本,商业化NiO原料被用来制备Ni-YSZ阳极支撑层,但是商业化NiO原料中含大量的杂质,而这些杂质有可能会影响Ni-YSZ结构及其电性能,因而为了了解杂质含量及种类对电极性能的影响,我们利用北京同步辐射装置(BSRF)4W1A-X射线成像实验站的硬X射线成像技术研究了杂质对阳极结构性能的影响,相关的研究成果发表在2016年7月6日的《International Journal of Hydrogen Energy》上。
Ni-YSZ阳极支撑层用两种不同来源的NiO (NiO-1和NiO-2)制备而成,这两种NiO粉末含有不同种类的杂质,并且杂质的含量也不同;而阳极的功能层用同一中NiO粉末制成。 制备的阳极分别命名为anode-1和anode-2。 实验结果表明:在阳极烧结过程中,支撑层对功能层结构的形成有着较大的影响,而且在anode-2中存在着过烧结现象。结合我们的实验结果和文献,我们推测出NiO-2中所含的MgO杂质是引起过烧结的主要原因。通过降低anode-2的烧结温度,我们重新测试了基于anode-2的电池性能,发现烧结温度降低50oC 的cell-2的电性能有了较大的提高。
图1 利用BSRF4W1A-X射线成像实验站实验技术获得了两种Ni-YSZ阳极支撑层(NiO粉末含有不同杂质)和相同的Ni-YSZ 阳极功能层的三维成像数据,并经过数据分割处理,计算了各自的一些关键结构参数,比如各相的体积分数、联通性以及三相界面长度等,这为关联阳极结构与性能提供了关键的数据信息。
此外,利用BSRF4W1A-X射线成像实验站实验技术,我们又对不同热循环条件的Ni-YSZ阳极进行了三维成像,基于获得的三维重构数据得到了三相界面长度(反应位点)的空间分布,然后利用发展起来的气体传输模型模拟了反应气体(H2)、扩散过程后发生的电化学反应及生成气体(H2O)的扩散,相关的研究成果发表在2016年9月30日的《Journal of Power Sources》上。
利用三维重构数据及模拟得到的H2和H2O的摩尔分数,我们计算了各阳极内部的浓差极化和活化极化,结果表明:随着热循环次数的增加,浓差极化的值反而变小,这是由于未发生热循环的阳极内H2和H2O的摩尔分数变化最剧烈。活化极化和三相界面密度成反比关系,所以随着热循环次数的增加,三相界面密度变小,活化极化值逐渐增大。基于三维重构数据,建立气体传输反应模型模拟了气体的传输及电化学反应过程,得到的结果更能真实反映电池运行过程中气体扩散反应的详细过程,为优化电池性能提供理论数据。
图2 不同热循环次数阳极内H2的空间分布及不同层数上H2的平均摩尔分数。
发表文章:
Yong Guan, Xiaolei Dong, Lei Zhang, Gang Liu, Zhiting Liang, Shan Chen, Liang Chen, Xiaobo Zhang, Ying Xiong, Haiqian Wang**, Yangchao Tian*. Effects of nickel oxide impurities on the microstructure and electrical properties of a nickel-yttria-stabilized zirconia anode. International Journal of Hydrogen Energy 41 (24) (2016), 10833–10843.
Pengfei Guo, Yong Guan*, Gang Liu, Zhiting Liang, Jianhong Liu, Xiaobo Zhang, Ying Xiong, Yangchao Tian**. Modeling of gas transport with electrochemical reaction in nickel-yttria-stabilized zirconia anode during thermal cycling by Lattice Boltzmann method. Journal of Power Sources 327 (2016) 127-134.