以胺（TPrA 和 DBAE）为共反应物的[Pt2Ag4(C≡CC6H4R)8]n (R =CH3, n =1;R=H, n = 1 and 2)的电致化学发光性质及对苏丹红I的检测

福州大学魏巧华课题组利用自组装的方法成功合成得到了两种八核异金属炔簇合物[Pt2Ag4(C≡CC6H4R)8](R=CH3 1；R=H 2)及其二聚体[Pt2Ag4(C≡CC6H5)8]2 (3)，并对该系列配合物的结构和性能进行了详细的研究，相关研究成果发表在2012年9月27日的美国化学会的Inorg. Chem.上。

虽然Forniés课题组曾试图利用X-射线单晶衍射技术表征二聚体簇合物3的晶体结构，但因其衍射很弱，得到的衍射数据都很差，无法得到理想的单晶结构。我们课题组利用北京同步辐射3W1A光源成功表征簇合物1和3的晶体结构。结果表明簇合物1的骨架由四个 Ag 原子、两个Pt原子和八个炔配体组成。如图1所示，六个金属原子以接近于正八面体的方式排列，四个Ag原子处于同一平面上，而两个Pt原子分别位于该平面的上方和下方一个，Pt···Ag、 Ag···Ag之间的距离小于范德华半径之和，存在强烈的金属－金属键合作用。簇合物3则是通过强的Pt···Pt金属键（3.2119 (17) Å）将两个簇合物2连接起来的二聚体，两个簇之间的扭转角（C21−Pt1−Pt1A−C21B）为48.7°，在每个簇中，两个近似于平面正方形的[Pt(C≡CC6H5)4]2-骨架结构几乎平行的。配合物1和2在CH2ClCH2Cl中以胺为共反应，都具有强的ECL，其激发电势在1.14−1.19 V vs SCE，比Ru(bpy)32+/胺体系的低0.38V。特别值得关注的是，苏丹红I会减弱该体系的ECL强度，从而建立了一种新的检测苏丹红I的ECL方法，其检测线性范围2.5 × 10−5 − 1.0 × 10−3 M，检出限8.0 × 10−6 M。

图1利用北京同步辐射装置3W1A-生物大分子实验站获得的簇合物1（左）和3（右）的晶体结构示意图

在这项研究工作中，同步辐射光源帮助我们课题组解开了Pt (ІІ) – Ag (І)异金属炔簇合物1和3的单晶结构。更多的功能性的异金属炔簇合物的研究工作正在进行中，同步辐射光源将为该类簇合物的单晶结构的表征提供有效的帮助。

发表文章：

Q.H. Wei,*L.J. Han,Y. Jiang,X.X Lin,Y.N. Duanand G.N. Chen*,Electrochemiluminescence Properties of [Pt2Ag4(C≡CC6H4R)8]n (R =CH3, n =1;R=H, n = 1 and 2) with Amine (TPrA and DBAE) as the Coreactant and Determination of Sudan I. Inorg. Chem., (51), 11117−11125, 2012.